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六位高中同学在网上视频聊天，突然收到一封一年前自杀身亡的同学所寄来的Skype讯息。一开始她们以为只是个恶搞信件，但就当视讯中的女同学们开始陆续揭开自己不为人知的丑陋秘密后，她们才惊觉真的有不属于这世界上的东西存在，而且这东西会要了她们的命。。有230万人口，其中八成人口为学生的「学园都市」，是比其他地区科技更为先进，并从事「超能力开发」的特殊地区。而整座学园都市中仅有七人的等级5超能力者之一御坂美琴，由于她的能力与个性使然，因而被卷入了学园都市中所发生的种种事件……。故事是从一个离奇的婚礼开始：大明年间，秀丽的江南蒋州，孟大学士才貌绝世的女儿，孟丽君要出嫁了。她要嫁的是豪门皇亲刘捷的儿子，刘奎壁。可本该是喜上眉梢的新娘，却泪流满面，麻衣素服，这究竟是为了什么…… 一年前，聪慧的丽君在花溪畔巧遇了俊朗的总督之子皇甫少华，二人面对满天星空定下了一世情缘，不料卷入一场铺天盖地的大阴谋。奸诈贪婪的国舅刘捷内外勾结、走私贩盐，且阴谋挑唆，造成了皇甫家与孟家对立不和。而刘捷的儿子刘奎璧偏偏也爱上同窗好友少华的恋人，一场比武招亲，他们几乎反目。刘捷升官进京，并借胞姐刘皇后恩威，使得皇甫家被诬叛国抄家，少华身背罪名亡命天涯，而孟丽君被逼要嫁进刘家……。